一路上，为提高战士们政治保卫工作的水平，李克农还自编教材，向大家传授有关情报、保卫工作的各种专业技术，教大家如何警戒布哨，怎么跟踪追击、摆脱盯梢，怎样识记和描绘不同人物的特征，怎样搜集和传递情报，怎么进行审讯，怎样记录、调查和分析各种资料，怎样分析地形和敌情，怎样同三教九流打交道。通过李克农妙趣横生的讲解，大家获益匪浅，业务能力进步很快。正是由于李克农等人的辛勤付出，才培养和造就了这样一支中共历史上训练有素、精通业务的情报保卫工作队伍。
1935年1月15日，处于危急关头的党中央，在遵义城琵琶桥东侧87号原贵州军阀师长柏辉章的公馆里召开政治局扩大会议。会议总结了第五次反“围剿”以来的经验教训，改组了中央书记处和中央革命军事委员会，增选毛泽东为政治局常委，取消了博古和李德的最高军事指挥权，推选张闻天代替博古在中央负总责，毛泽东、周恩来负责军事。
随后，又成立了以毛泽东为首，周恩来、王稼祥参加的三人军事指挥小组。从此，结束了王明“左”倾冒险主义在党中央的统治，确立了毛泽东在红军和党中央的领导地位。遵义会议可谓是中国共产党和中国工农红军历史上一个伟大的转折点。这次会议一共开了3天，每天都开到深夜。为了确保中央领导的安全，李克农率领卫戍部队日夜守候在会场周围担任警戒。
会议期间，一支地方土匪武装组织了一个小分队潜入遵义城，企图伺机偷袭。可他们刚刚来到距会场一公里的红土坡时，就被我机警的卫戍部队战士发现。李克农亲自指挥，多次打垮敌人的进攻。战斗结束，捕获了两名国民党特工人员。中革军委副主席周恩来得知外面发生的情况后，走出来紧紧握住李克农的手，说：“干得好啊，有你们在外面警戒，我们就可以集中精力把会议开好。”
