李薇，1963年9月24日生，年龄比王建瑞、王小毛小。她祖籍云南省昆明市。记者接触过她的早年邻居，对方称李薇为人开朗，长相周正，“是个贤惠顾家的好姑娘”。不过，这些粗浅的印象只停留在昆明市青年路12号，在经历一番城市拆迁后，那里已被一排嘈杂的商铺代替。
李早年在深圳读书，并获得那里的户口。她与王建瑞类似，有过一段并不如意的婚姻。前夫曾是云南某知名卷烟厂厂长，职权亦是显赫一时，李依靠这层关系接触到她的家门、原云南省长李嘉延。此后，李嘉延案发，昆明卷烟厂厂长陈传柏外逃，玉溪卷烟厂厂长褚时健和云南省烟草公司副总经理魏剑相继获刑。
期间，李薇找到早年相识的一名财经大员在京避难。此后，又经此人介绍，认识了原中国石化董事长陈同海，又经陈引见与山东省委原副书记、青岛市委书记杜世成相识。这个异乡女子，由此周旋于各个省部级高官之间，并一直与各方保持暧昧的关系。
李薇别称“李姐”，这仅限于一个相对封闭的小圈子流传。《财经》杂志引述知情人士的话称，“（李薇）给人印象颇好：长脸，大眼睛，中等个头，身材匀称。”
依其相貌来看，李薇并非绝色女子，但“在众人中，她还是比较显的”。更为关键的是，李薇“谈吐举止有度，话语和缓”，这具备一个温柔女性的所有品质；但若遇大事决策，亦可“拍案定调，雷厉风行”。
相识者称，难能可贵的是，李薇为人极其低调，不主动惹事，且从不过分依赖于某个高官，对后者所作所为言听计从。如此性格及言行，确为“高官情妇”中罕见。
